Maxwell

Apesar da origem termodinâmica da entropia, introduzida por Clausius em 1865, actualmente utiliza-se muito a interpretação estatística. Os primeiros passos na direcção da interpretação estatística da Termodinâmica foram dados pelo físico e matemático escocês James Clerk Maxwell, em 1860, através do estudo da distribuição das velocidades das moléculas de um gás.

Em 1867, Maxwell escreveu uma carta na qual apresentou o carácter probabilístico da segunda Lei da Termodinâmica, através do seguinte exemplo:

“Um recipiente que possui uma parede no meio com uma janela que poderá ser manipulada por um porteiro (denominado Demónio de Maxwell por William Thomson), contém um gás a uma determinada temperatura. Através dessa janela, o porteiro deixaria passar partículas que tivessem velocidade alta e impediria a passagem das partículas que tivessem velocidade baixa, já que, segundo a sua distribuição de velocidades, num gás em equilíbrio, as partículas distribuem-se com as mais variadas velocidades.”

Assim, depois de um certo tempo, um lado do recipiente estaria mais quente que o outro, mostrando, assim, que o fluxo de calor poderia ocorrer em dois sentidos, e não em apenas um, conforme indicava a segunda Lei da Termodinâmica.